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Ao lado do irmão, do primo e mais alguns amigos, Alexandre decidiu formar o Só Pra Contrariar que em pouco tempo conquistou a fama nacional com os sucessos Que Se Chama Amor, A Barata, Mineirinho, Domingo e Depois do Prazer. Títulos que renderam 6 álbuns e 3 milhões de discos vendidos em um único trabalho e ao todo 10 milhões.
Em 2001, decide seguir em carreira solo, dedicando-se ao público internacional e entregando seu primeiro álbum em espanhol. Nessa nova fase, Alexandre acaba investindo em um novo estilo, trazendo baladas românticas presentes na faixas Usted Se Me Llevó La Vida e És Por Amor com o álbum homônimo. No mesmo ano recebeu um Grammy, reconhecimento na Billboard e um prêmio no Latin Music Awards, de Melhor Artista do Ano. Em 2002 deixa o SPC, por conflito de agendas.
No decorrer da sua carreira solo destacaram-se também as músicas Pode Chorar, Delírios de Amor, Eu Sou o Samba, Quem é Você e Erro Meu, essa ultima feita em parceria com Seu Jorge.
Em março de 2013, Alexandre retorna à frente do Só Pra Contrariar, para a comemoração dos 25 anos de carreira do grupo. Ao fim do ciclo de comemoração com o SPC, Alexandre retorna à carreira solo com parceria com grandes nomes da música, como Jorge Ben Jor, Djavan, Caetano Veloso, Gilberto Gil e Milton Nascimento.
No início de 2022, os anos de parceria com Seu Jorge rendeu aos dois artistas uma turnê, nascida da ideia e realização de uma live produzida para uma marca de fast fashion, durante a pandemia de 2020. Com o projeto Irmãos à tona, ambos dividiram os palcos Brasil afora. Encerrando o ano com shows solo pela América Latina, com a turnê Latin Lover.
